Perfekt Isotaktisches Polypropylen nach <i>In Situ</i> Aktivierung von Ultrarigiden <i>meso</i> Hafnocenen
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Für über 40 Jahre basierte die Synthese von racemischen C2-symmetrischen indenyl-Metallocenen für isospezifische Polymerisation Propylen auf einer sehr aufwändigen Trennung der beiden hergestellten rac und meso Isomere. Bis heute gelten letztere als unerwünscht, da sie ataktisches Polypropylen (aPP) anstatt isotaktischem (iPP) produzieren, wenn mit Methylaluminoxan (MAO) aktiviert werden. Überraschenderweise lieferte in situ Aktivierung des Hafnocens I perfekt isotaktisches Polypropylen. Über Kernspinresonanzspektroskopie (NMR) konnten wir eine Isomerisierung Verbindung zur entsprechenden nach Zugabe Triisobutylaluminum (TIBA) nachweisen ein praktisches Polymerisationsprotokoll etablieren, welches vergleichbare Produktivitäten reines meso-I Isomerengemische verglichen reinem rac-I lieferte. Durch dieses Isomerisierungsprotokoll wurde potentielle Ausbeute an iPP um mehr 400 % gesteigert. Es gezeigt, dass Protokoll weitere Verbindungen anwendbar ist erste mechanistische Einblicke wurden erhalten.
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ژورنال
عنوان ژورنال: Angewandte Chemie
سال: 2022
ISSN: ['1521-3773', '1433-7851', '0570-0833']
DOI: https://doi.org/10.1002/ange.202210797